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鋁卟啉配合物催化二氧化碳與環(huán)氧丙烷共聚反應(yīng)

郭洪辰; 秦玉升; 王獻(xiàn)紅; 王佛松 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所; 生態(tài)環(huán)境高分子材料重點實驗室; 長春130022; 中國科學(xué)院大學(xué); 北京100049
  • 鋁卟啉
  • 二氧化碳
  • 環(huán)氧丙烷
  • 聚碳酸酯

摘要:鋁卟啉是一類土壤環(huán)境友好的金屬卟啉,盡管早在1978年Inoue就已經(jīng)發(fā)現(xiàn)它可以催化CO 2和環(huán)氧丙烷的共聚反應(yīng),但是該催化體系一直面臨催化活性低、聚合物相對分子質(zhì)量低等難題。本文通過改變鋁卟啉催化劑配體中苯環(huán)上取代基的種類和位置,制備出中心金屬電子環(huán)境差異化的鋁卟啉,并以雙三苯基膦氯化銨(PPNCl)為助催化劑,探討其對CO 2與環(huán)氧丙烷的共聚反應(yīng)的催化行為。結(jié)果表明,當(dāng)鋁卟啉中苯環(huán)上2,4位同時被Cl-取代后,在90℃和3 MPa壓力下,轉(zhuǎn)化頻率(TOF)達(dá)到2672 h^-1。當(dāng)利用離去能力較強的對甲苯磺酸基團(OTs-)作為鋁卟啉的軸向配體,可以合成出數(shù)均相對分子質(zhì)量達(dá)1.84×10^5的脂肪族聚碳酸酯。

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應(yīng)用化學(xué)

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