Heck型交叉偶聯(lián)反應(yīng)用負載型Pd催化劑的催化性能

曹莎莎; 譚金強; 吳崇剛湖北工業(yè)大學(xué)綠色輕工材料湖北省重點實驗室; 綠色輕質(zhì)材料與加工湖北工業(yè)大學(xué)協(xié)同創(chuàng)新中心; 湖北工業(yè)大學(xué)材料與化學(xué)工程學(xué)院; 武漢430068

heck反應(yīng)
負載pd催化劑
催化機理
催化活性
可重復(fù)使用性

摘要：由于催化活性與立體選擇性高,Pd催化劑廣泛應(yīng)用于Heck型交叉偶聯(lián)反應(yīng),其催化機理通常依次包括Pd(0)氧化加成、加成、β-H消除、還原性消除等四步。對于無機非金屬、有機高分子及有機-無機復(fù)合材料負載型Pd催化劑,Pd濃度的升高增大了催化表面積,Pd-載體吸附作用的加強、載體尺寸的減小及表面結(jié)構(gòu)性的增加提高了Pd的分散度;Pd不飽和配位活性位的增多促進了其與反應(yīng)物形成配位中間體,溶劑對載體溶脹度的增高擴大了Pd與反應(yīng)物的有效接觸面積,而堿的堿性與用量的增加加速了Pd在催化循環(huán)中的再生,這些均提高了Pd的催化活性。然而,隨著反應(yīng)溫度的升高,Pd的催化活性一般先升高,至某一適中溫度時達到最高值,之后因Pd的熱聚集過于顯著轉(zhuǎn)而降低。研發(fā)催化機理明確、催化活性高、立體選擇性強、可重復(fù)使用性好的負載型Pd催化劑為Heck反應(yīng)研究的發(fā)展趨勢之一。

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